Glucides

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les abréviations D ET L ne font pas référence au pouvoir rotatoire dextrogyre et lévrogyre

Aldotretose: 4 stéréo isomères

Série D/L :

La série laquelle appartient un ose simple est définie par la configuration du C asymétrique le plus discal du C1

Si l’hydroxyle, est à droite —> Serie D

Si l’hydroxyle est à gauche —> Série L

Tous les oses sont synthétisés à partir du glyceraldéhyde. Dans les cellules ils existent que le D Glyceraldéhyde.

Filiation des aldoses:

Pour chaque carbone asymétrique <—> 2 stéréo isomères possibles

Pour X carbones asymétriques <- 2 ^x stéréosimières possibles

Isoméries des oses:

D Mannose et D glucoses <—> sont des épierres

Configuration opposés sur un seul carbone asymétrique

D Allose et D Talose sont diastéréosomères

Configuration opposés sur un ou plusieurs carbone asymétrique.

D Glucose et L glucose sont énantiomères ( images dans un miroir )

Filiation des cétoses:

DIhydroxyacteotne:

Pas de centre stéréogénique —> Un cétotriose unique

Connaitre:

Fructose, ribose, glucose, mannose , galactose

Structure cyclique des oses :

Il y a formation du cycle , si la fonction carbonyle réagit avec l’hydroxyle qui est 3 ou 4 atomes plus loin. Cela donnera deux types de cycle

Carbone anomérique : Carbone semi asymétrique , lié à 4 groupements différents dont 2 sont reliées entre eux

Representation d’HARWORTH:

Positionnement dans l’espace qui positionne le OH du carbone anomérique.


Pour la série D : ce qui est )à droite passe en bas:

Forme alpha : OH en bas
Forme B: OH en haut


Lorsque le pont oxydique s’établit avec un OH situé à droite, le groupement allyle lié au carbone qui engage cet OH est situé en haut. Si le pont s’établit avec un OH situé à gauche ce groupement allyle sera en bas.

Tollens —> HARWORTH

Pour la série D: ce qui est à droite passe en bas:

Exemple de l’alpha D glucopyranose….


Les formes pyrane et urane ne sont pas planes et peuvent s’organiser de différentes manières dans l’espace.
Les cycles pyanes sont principalement organisés suivant deux configurations:

Forme chaise ( tres stable)
Forme bateau ( beaucoup moins stable)

Les cycles forantes adoptent un conformation exclusive sous forme enveloppe

Propriétés physiques des oses:

Molécules polaires: établissent des liaisons hydrogènes impliquant les groupements hydroxydes avec :


L’eau : ils sont hydrosolubles

Des biomolécules ( protéines)

Propriétés optiques:

Pas d’absorption dans le visible ou l’uv

Modification de l’indice de réfraction d’une solution

Ont un pouvoir rotatoire : la mutarotation


Modification de l’indice de réfraction d’une solution

L’indice de réfraction augmente avec la concentration en sucre.

Les réfractomètres saccharimétriques dans les industries alimentaires mesurent la tenue «  en sucre » en %Brix

1%Brix= 1g de sucre / 100g de solutions

Mesure du pouvoir rotatoire: 
Loi de BIOT: α={α0x}^20°C x X x I

Appareilage: Polarimètre : 
Permet l’identification des sucres
Mesure de pureté des solutions
Dosage

La mutarotation:

—> Variation du pouvoir rotatoire observée lors de la préparation d’une solution aqueuse à partir d’un hexose liée aux échanges de configuration carbone anomérique.

Il va y avoir un équilibre entre la forme alpha et la forme beta , pour le glucose , 1/3 de Alpha D glucopyranose et de 2/3 de Beta d glucopyranose

Propriétés chimiques des oses:

Oxydation douce:

Utilisation de la liqueur de fehling/ iode en milieu basique.

Sur les aldoses uniquement ‘ les cétoses sont hydrolysés)

Les diholosides : 
La liaison osidique ( glycosidique): 
Une liaison osidique résulte de l’élimination d’une molécule d’eau entre deux groupements hydrolyse dont l’un au moins est un groupement hémiacetal.

R-OH + R’ —> R-O-R’ + H2O

élimination d’une molécule d’eau.

3 types de liaison sont possibles: 
Avec l’alcool primaire
A